大气中某些沸点比拟低的气态净化物质，如烯烃类、醛类等，在常温下用固体填充剂等办法富集效果不好，而高温冷凝法可进步采集效率。高温冷凝采样法是将U形或蛇形采样管拔出冷阱中，当大气流经采样管时，被测组分因冷凝而凝结在采样管底部。如用气相色谱法测定，可将采样管与仪器进气口衔接，移去冷阱，在常温或加热状况下气化，进入仪器测定。 制冷办法有制冷剂法和半导体制冷器法。高温冷凝采样法具无效果好、采样量大、利于组分波动等优点，但是使用高温冷凝采样时，空气中水分和二氧化碳等也会同时被冷凝上去；若用液氮作制冷剂时，空气中氧也有能够被冷凝阻塞气路。另内在气化时，水分和二氧化碳也随被测组分同时气化，增大了气化体积，降低了稀释效果，有时还会给下一步气相色谱剖析带来困难。所以在使用高温冷凝法稀释空气样品时，在进样口需接有某种枯燥管(如装有过氯酸镁、烧碱石棉、氢氧化钾和氯化钙等的枯燥管)，以除去空气中水分和二氧化碳。但所用枯燥剂和污染剂不能与被测组分发作作用，以免惹起被测组分损失。