武汉市江岸区修建工程质量检测站对纳氏试剂法测空气中氨的浓度做了一些研讨任务，探究了一个纳氏试剂法测氨的新办法。其研讨的办法如下：l主题及适用范围1．1主题 本办法对《公共场所空气中氨的测定》GB／T 18204．25—2000中的第二法作了改良，经过优化显色条件和添加比色皿长度，降低了办法的检出限；对实验室内易发生的环境搅扰和剖析项目问的穿插搅扰，提出了复杂易行的处理措施。1．2适用范围 本办法适用于修建资料、装修资料和混凝土外加剂等，释放到空气中氨的测定。2原理空气中的氨被稀硫酸吸收后，与纳氏试剂作用生成黄色化合物，其着色深浅，与溶液中氨的含量成反比。反响式如下：3试剂3．1．1除非另有阐明，剖析时均运用契合国度规范的剖析纯试剂。3．1．2所指的水为无氨水，制备见9。3．2吸收液(H2S04 0．005mol／L) 量取2．8mL浓硫酸，在不时搅拌下慢慢滴入盛有500mL水的烧杯中，冷至室温后，转入l L容量瓶加无氨水至刻度。本溶液为0．05mol／L浓吸收液，临用时再浓缩10倍。3．3酒石酸钾钠溶液(500∥L) 称取．509酒石酸钾钠(KNa(：。H。0。·4H2 0)溶于100mI。水中，煮沸，使增加至约20mL。为止，冷却后，再用无氨水浓缩至100mI。3．4纳氏试剂 称取179氯化高汞(HgCl：)溶解于300mL水中，另称取359碘化钾(KI)溶解在100mL水中，然后将氯化高汞溶液迟缓参加到碘化钾溶液中，直至构成白色沉淀不溶为止。再参加600mL氢氧化钠溶液(2009／L)及剩余的氯化高汞溶液。将溶液静置1～2d，使白色混浊物下沉。将上清液移入加内盖的聚乙烯瓶中(或用54玻璃砂芯漏斗过滤)，置于冰箱中保管备用，此试剂简直无色。留意：纳氏试剂有毒性，取用应小心，接触到皮肤时应立刻用水冲洗，含汞废液的处置见10。3．5规范溶液3．5．1规范贮备液：购置500“∥mL的有证国度规范溶液备用。 ． 自配办法：称取0．31429经105℃枯燥1h的氯化铵(NH。c1)，用大批水溶解，移入100mL容量瓶中，用吸收液(3．2)稀至刻度。将此溶液与国度规范溶液作比对校准，保证量值能溯源到国度规范。3．5．2规范使用液：将规范贮备液，用吸收液(3．2)浓缩成20．0¨g／mL的规范运用液备用。再将规范运用液浓缩成2．00恤∥mL的规范使用液，临用时浓缩。4仪器4．1气泡吸收管：大号气泡吸收管。4．2空气采样器：有流量测量安装，范围为0．1～1．5L／min的稳流空气采样仪器。4．3定量加液器：1000mL加液瓶，附O～10mI．可调控制器。4．4具塞比色管：10mI．具塞比色管(附有5、10m[．刻线)。4．5分光光度计：可见光分光光度计，附2．0cm的比色皿和比色皿架。5样品5．1．1采样器的充电及流量校准：将每台采样器接到电源上充电8～12h备用。采样前用皂膜流量计，逐台校准采样零碎的流量，误差应小于±5％。5．1．2采样管的罐装 将定量加液器内装入2／3的吸收液(3．2)，将控制器调至8．0～8．5mL。逐一采样管灌装，以过度长的乳胶管封锁采样管的两端后置于样品盒中。5．2样品的采集 拆开采样管进气端的乳胶管，与空气采样器进气口上衔接的平安瓶侧口相连。反省无误后，翻开采样器电源，调理计时器到所需的工夫，以0．5L／min流量，采气20min，记载事先的气温、大气压力及天气状况。在各采样管上及时贴上点位标识，并记载各点位，采样的起始和终止工夫及流量、参与人员等现场信息。采完样后拆开采样器进气端乳胶管，衔接到采样管的进气口，确认采样管密封好后置于样品盒内。全部样品采集清算终了无误后，请委托人签字确认，再分开现场。5．3样品的保管 封锁好的样品在室温下，应于24h内剖析终了。6剖析步骤6．1校准曲线的绘制 取10mI．具塞比色管10支，用规范使用液按下表制备规范系列。制备校准曲线的规范系列表┏━━━━━━━┳━━━━┳━━━━┳━━━━┳━━━━┳━━━━┳━━━━┳━┃ 管 号 ┃ l ┃ 2 ┃ 3 ┃ 4 ┃ 5 ┃ 6 ┃ 7 ┃ 8 ┃ 9 ┃ 10┃┣━━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━┃ 规范液mL┃ 0．00┃ O．00┃ O．50┃ 1．00┃ 2．00┃ 3．00┃ 4．00┃ 5．00┃ 6．00┃ 8．00┃┣━━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━┃ 吸收液mL┃10．O ┃10．0 ┃9．50 ┃9．00 ┃8．00 ┃7．00 ┃6．00 ┃5．00 ┃4．00 ┃2．00 ┃┣━━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━┃ 氨含量肛g ┃ 0．00┃ 0．00┃ 1．00┃ 2．00┃ 4．oo┃ 6．00┃ 8．00┃ 10．00 ┃ 12．00 ┃ 16．00 ┃┗━━━━━━━┻━━━━┻━━━━┻━━━━┻━━━━┻━━━━┻━━━━┻━ 向各管中参加0．1mL酒石酸钾钠溶液、0．5 mL纳氏试剂，混匀，室温下放置10min。用2em比色皿，于波长420 nm处，以无氨水作参比，测定吸光度。将上述系列规范溶液测得的吸光度A值扣除试剂空白(零浓度)的均匀吸光度A。值，失掉校准吸光度y值，以校准吸光度y为纵坐标、甲醛的含量戈(斗∥lOmI．)为横坐标，绘制校准曲线。或用有回归功用的计算器计算校准曲线的斜率6、截距。及回归方程的相关系数7，回归方程式(1)：y=6式中：n——校准曲线的截距，吸光度4，无量纲； ——校准曲线的斜率，吸光度A，无量纲； ——校准曲线的相关系数(要求：除零浓度点外，5个以上浓度点的相关系数1应大于0．999，并且第三位小数的9不是进位修约而得)。6．2样品测定 将样品溶液全量转入lOmL具塞比色管中，用大批的吸收液洗吸收管兼并，使总体积为1 0mL，按绘制校准曲线的操作步骤测定样品的吸光度。每批样品的测定值，应逐一减去室外样品的测值。假如样品溶液吸光度超越规范曲线的范围，用吸收液浓缩样品，取浓缩后的样品10mL，按以上步骤显色后再剖析；计算样品浓度时，应计入样品的浓缩倍数。7后果计算7．1将现场的采样体积按(2)式，换算成规范形态下的样品体积。K=K式中：％——规范形态下样品的采个人积，L； K——采样体积，由采样流量乘以采样工夫而得，L； n——规范形态下的相对温度，273K； P。——规范形态下的大气压力，101．3kPa； P——采样时的大气压力，kPa； f——采样时的空气温度，℃。7．2空气中氨浓度按(3)式计算： ‰=掣 (3)式中：C。H，——空气中氨浓度，mg／m。； y——样品溶液的吸光度A，无量纲； Yo——室外样液的吸光度A，无量纲； n——校准曲线的截距(吸光度A)，无量纲； 6——校准曲线的斜率，单位质量氨的吸光度A／I．zg； K——规范形态下的采样体积，L。7．3测定范围、精细度和精确度7．3．1测定范围 样品溶液为10mL时，线性范围为0．2～16斗g氨。按本法规则的条件，以在规范情况下采样10L计，可测浓度范围为0．02 mg／m3～1．6m#m’。7．3．2检出限 样液的最低检出浓度为氨0．2p。g／10rnL，在规范情况下采样体积为10L时，6个实验室测定的检出限为0．02±0．009mg／m’。7．3．3精细度和精确度 6个实验室测定国度有证规范样品(0．815±0．01 1m∥L)，测定后果为0．803～0．827mg／L(0．815-+0．012 mg／I．)；与规范值的契合率为98．8％～102％。当浓度为0．2431·2 1、12．2p。g／lOreL时，各实验室内的精细度范围为1．6％～6．4％，室间的精细度为1．6％～3．6％。 武汉市江岸区修建工程质量检测站在2004年至2007年间，实验得出8条校准曲线斜率的再现性为RSI)=4．2％(以绝对规范差：RS[)表征)。8搅扰和扫除8．1多种阳离子的搅扰样液中多种阳离子Ca2+、．M92+、Fe3+、Mn“、A13+等搅扰测定，用酒石酸钾钠络合消弭。8．2慎用滤纸 假如样品或纳氏试剂有混浊时，不要用纸质滤纸过滤；吸收液及一切的剖析试剂不能采用滤纸称量、转移或过滤；测氨所用的各类移液管和量器等，不要用纸质滤纸擦拭，以防止滤纸中含有的铵盐溶入发生正搅扰。8．3剖析项目间的搅扰 停止民用修建工程室内空气检测的实验室，氨与甲醛的剖析最好各处一室。若两项目在一间实验室内剖析时，应先测定氨，后测甲醛；而且不应运用测定甲醛的比色管和比色皿等，以避免显色剂中挥发的氨或残留的铵搅扰测定。8．4实验室应坚持干净，防止烟、灰尘中的铵进入样液。比色管和采样管等器皿，最好用超声波清洗机独自清洗(指不与测过甲醛的器皿共洗)，置于清洁的器皿柜中晾干。9无氨水的制备9．1 二次蒸馏 向1000m[．的蒸馏水中加0．1mL浓硫酸，在全玻蒸馏安装中蒸馏，弃去．50mI．初馏液，于具塞磨口玻璃瓶中接取其他馏出液，密封保管。9．2离子交流法 将蒸馏水经过强酸性阳离子交流树脂柱，其流出液搜集在具塞磨口玻璃瓶中，密封保管。 ．9．3纯水器制备 采用分子纯化技术的实验室用纯水器，制备新颖的Ⅱ级纯水。10含汞废液的处置10．1为防止含汞废液排出对环境形成净化，应将剖析废液停止处置。办法为：将废液搜集在塑料桶中，当废水容量到达20L左右时，以曝气方式混匀废液，同时参加50m[。氢氧化钠(400∥L)，再参加509硫化钠(NaS·9H：O)，10min后，渐渐参加200m1．市售的过氧化氢，静置24h后，抽取上清液弃去。剩余的硫化汞应再拌入硫磺后作固体废料弃去。10．2依据现行行业规范《污水排入城市下水道水质规范》cJ 3082—1999的规则，总汞的最高允许排放浓度为0．05mg／L。参加了纳氏试剂的剖析废液中汞浓度为0．628mge／L，将废液以自来水或洗过器皿的水，浓缩13倍可达标排放。